Sintesi
e stabilita' termica di Nitrossidi Benzossazinici
Sono stati sintetizzati nuovi radicali
liberi organici stabili (nitrossidi) con struttura 1,4-benzossazinica ed è stata
testata la loro stabilità termica in soluzione.
Tutti i derivati sono risultati
stabili nei confronti dell’intero intervallo di temperature considerate, con
l’eccezione di quelli recanti un gruppo benzilico o t-butilico in
posizione b
rispetto al raggruppamento amminossilico, che hanno dato luogo a frammentazione
radicalica.
Questa caratteristica ha permesso uno studio di tipo cinetico,
condotto per mezzo della Spettroscopia di Risonanza Paramagnetica Elettronica
(EPR), per la determinazione delle corrispondenti costanti di velocità e dei
parametri di Attivazione (E
a
). Appropriati calcoli basati
sulla Teoria dei Funzionali di Densità (DFT) condotti su tutti i nuovi
nitrossidi sintetizzati, compresi quelli termicamente stabili, sono stati
effettuati con lo scopo di calcolare le energie di Attivazione (E
a
)
e le Energie di Legame (BDH), utili per studi di Modellazione Molecolare.
I
dati ottenuti sono stati interpretati sulla base della stabilità relativa del
radicale che subisce frammentazione, in accordo con le corrispondenti E
a
e BDH, mentre nel caso dei t-butil-derivati,
l’ingombro sterico dovrebbe giocare un ruolo determinante, come evidenziato dal
confronto tra i parametri di geometria molecolare, cinetici e termodinamici
condotto nell’ambito di tutta la serie.
